1,4-二氧六环(1,4-dioxane),分子式C4H8O2,分子量88.11,无色液体。稍有香味。密度1.0329,折射率1.4175。熔点11℃。沸点101.1℃。与水和许多有机溶剂混溶。由乙二醇和浓磷酸共同蒸馏脱水而制得。是醋酸纤维素、树脂、植物油、矿物油、油溶染料等的溶剂,也用于制喷漆、清漆、增塑剂、润湿剂等。
一、1,4-二氧六环的合成方法
1、制备方法
由乙二醇(或聚乙二醇醚)在硫酸催化下脱水而得。也可以由环氧乙烷直接二聚。二聚反应在酸性催化剂存在下进行,催化剂可以是硫酸、硫酸氢钠、三氟化硼等。工业级1,4-二氧六环需要精制为纯品时,可将粉状氢氧化钠加入14二氧六环中,除去酸性物质和水分,滤去固体物质后蒸馏即得成品。
2、提纯方法
1,4-二氧六环能与水任意混合,常含有少量二乙醇缩醛与水,久贮的1,4-二氧六环可能含有过氧化物。1,4-二氧六环的纯化方法,在500mL1,4-二氧六环中加入8mL浓盐酸和50mL水的溶液,回流6~10h,在回流过程中,慢慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后,加入固体氢氧化钾,直到不能再溶解为止,分去水层,再用固体氢氧化钾干燥24h。然后过滤,在金属钠存在下加热回流8~12h,最后在金属钠存在下蒸馏,压入钠丝密封保存。精制过的1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。
二、1,4-二氧六环的用途
该品在医药、化妆品、香料等特殊精细化学品制造,以及科学研究中作为溶剂、反应介质、萃取剂使用。在日本,该品主要用作1,1,1-三氯乙烷的稳定剂,添加量为2.5-4%;其次,应用较多的是作为聚氨酯合成革、氨基酸合成革等的反应溶剂。该品溶解能力强,与二甲基甲酰胺相近,比四氢呋喃强。1,4-二氧六环有以下重要用途:
①与三氧化硫形成配位化合物,可用作许多化合物合成时的硫酸化剂;
②用于医药、农药的提取,石油产品的脱蜡等;
③用作染料分散剂、木材着色剂的分散剂以及油溶性染料的溶剂;
④用作高纯度金属表面处理剂等。该品对皮肤、肺、粘膜有刺激性。严重中毒时可损害肝、肾。
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