以2-硝基苯酚钠为原料,在无水DMF中,碘化钾为催化剂,n-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺和2-[3-(2-硝基苯氧基丙基]二氢异吲哚-1,3-二酮(4a)反应,然后用联氨溶液合成3-(2-硝基苯氧基-1-丙胺)。
由于产品中的n-(3-溴丙基)邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酰亚胺在碱性条件下可以水解,反应不能在水中进行,需要无水溶剂。该方法操作要求高,试剂价格昂贵。以1,3-二溴丙烷为原料,2-硝基苯酚为原料,氢氧化钠为碱,合成了3-芳氧基-1-溴丙烷,反应合成了3-芳氧基-1-丙胺。研究了反应条件。取代的2-硝基苯酚与1,3-二溴丙烷的反应可以在常规加热和微波辐射下进行。
结果表明,在正常加热条件下,反应需要5小时才能完成,在微波辐射下,反应可以在10分钟内完成。反应速度明显加快,产率提高。根据文献报道,当反应液为两相时,通过搅拌和加入PTC,反应速度加快。然而,1,3-二溴丙烷和3-芳氧基-1-溴丙烷的水解也被加速,这影响了反应的产率。通过摸索研究,发现在少量水中制得取代的2-硝基苯酚钠,再加入1,3-二溴丙烷和四丁基碳酸酯。超声分散均匀后,在功率为130W、辐射10min的微波反应器中完成反应,产率高。
功率为65W时反应速度较慢,300W时生成聚合物。由于水含量较低,反应基本上在无溶剂条件下进行,可以加速反应,减少原料和产品的水解,提高收率。1,3-二溴丙烷有两个取代反应点,可与取代的硝基苯酚钠形成双取代产物。因此,增加1,3-二溴丙烷的投加量,以减少双取代产物的形成。当取代硝基苯酚与1,3-二溴丙烷的摩尔比为1:2时,常规加热和微波辐射加热反应只产生少量的双取代产物。
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